持久性有機(jī)污染物POPs測試

持久性有機(jī)污染物（Persistent Organic Pollutants，簡稱POPs）指的是持久存在于環(huán)境中，具有很長的半衰期，且能通過食物網(wǎng)積聚，并對人類健康及環(huán)境造成不利影響的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)。

持久性有機(jī)污染物具有環(huán)境持久性、生物累積性、長距離遷移能力和高毒性，因此能夠?qū)θ祟惡鸵吧鷦游锂a(chǎn)生大范圍、長時(shí)間的危害，造成人體內(nèi)分泌系統(tǒng)紊亂，破壞生殖和免疫系統(tǒng)，并誘發(fā)癌癥和神經(jīng)系統(tǒng)疾病。為解決持久性污染物這一全球性問題，2001年5月22日國際社會通過了斯德哥爾摩公約。

2007年7月3日中國履行《關(guān)于持久性有機(jī)污染物（POPs）的斯德哥爾摩公約》國家實(shí)施計(jì)劃（簡稱《國家實(shí)施計(jì)劃》）正式啟動。

《國家實(shí)施計(jì)劃》規(guī)定首批消除的12種持久性有機(jī)污染物是：艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、滴滴涕、七氯、氯丹、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、多氯聯(lián)苯、二惡英和呋喃。我國將分階段、分區(qū)域、分行業(yè)削減、淘汰和控制這些列入公約受控清單的12種持久性有機(jī)污染物。根據(jù)《國家實(shí)施計(jì)劃》，到2015年我國在持久性有機(jī)污染物控制領(lǐng)域共需要投入340億元人民幣，支持五大領(lǐng)域的17類活動。

一般可以將POPs的性質(zhì)簡單概括如下：

?高毒性

POPs物質(zhì)在低濃度時(shí)也會對生物體造成傷害，例如，二惡英類物質(zhì)中最毒者的毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上，號稱是世界上最毒的化合物之一，每人每日能容忍的二惡英攝入量為每公斤體重1pg，二惡英中的2,3,7,8-TCDD只需幾十皮克就足以使豚鼠斃命，連續(xù)數(shù)天施以每公斤體重若干皮克的喂量能使孕猴流產(chǎn)。POPs物質(zhì)還具有生物放大效應(yīng)，POPs也可以通過生物鏈逐漸積聚成高濃度，從而造成更大的危害。

?持久性

POPs物質(zhì)具有抗光解性、化學(xué)分解和生物降解性，例如，二惡英系列物質(zhì)其在氣相中的半衰期為8～400天，水相中為166天到2119年，在土壤和沉積物中約17年到273年。

?積聚性

POPs具有高親油性和高憎水性，其能在活的生物體的脂肪組織中進(jìn)行生物積累，可通過食物鏈危害人類健康。

?流動性大

POPs可以通過風(fēng)和水流傳播到很遠(yuǎn)的距離。POPs物質(zhì)一般是半揮發(fā)性物質(zhì)，在室溫下就能揮發(fā)進(jìn)入大氣層。因此，它們能從水體或土壤中以蒸氣形式進(jìn)入大氣環(huán)境或者附在大氣中的顆粒物上，由于其具持久性，所以能在大氣環(huán)境中遠(yuǎn)距離遷移而不會全部被降解，但半揮發(fā)性又使得它們不會永久停留在大氣層中,它們會在一定條件下又沉降下來，然后又在某些條件下?lián)]發(fā)。這樣的揮發(fā)和沉降重復(fù)多次就可以導(dǎo)致POPs分散到地球上各個(gè)地方。因?yàn)椋@種性質(zhì)POPs容易從比較暖和的地方遷移到比較冷的地方，象北極圈這種遠(yuǎn)離污染源的地方都發(fā)現(xiàn)了POPs污染。

根據(jù)國際POPs公約持久性有機(jī)污染物分為殺蟲劑、工業(yè)化學(xué)品和生產(chǎn)中的副產(chǎn)品三類：

1.殺蟲劑：

(1)艾氏劑（aldrin）：施于土壤中，用于清除白蟻、蚱蜢、南瓜十二星葉甲和其他昆蟲。1949年開始生產(chǎn)，已被72個(gè)國家禁止，10個(gè)國家限制。

(2)氯丹（chlordane）：控制白蟻和火蟻，作為廣譜殺蟲劑用于各種作物和居民區(qū)草坪中，1945年開始生產(chǎn)，已被57個(gè)國家禁止，17個(gè)國家限制。

(3)滴滴涕（DDT）：曾用作農(nóng)藥殺蟲劑，但目前用于防治蚊蠅傳播的疾病，1942年開始生產(chǎn)，已被65個(gè)國家禁止，26個(gè)國家限制。

(4)狄氏劑（dieldrin）：用來控制白蟻、紡織品害蟲，防治熱帶蚊蠅傳播疾病,部分用于農(nóng)業(yè)，產(chǎn)生于1948年，被67個(gè)國家禁止，9個(gè)國家限制。

(5)異狄氏劑（endrin）：噴灑棉花和谷物等作物葉片殺蟲劑，也用于控制嚙齒動物，1951年開始生產(chǎn)，已被67個(gè)國家禁止，9個(gè)國家限制。

(6)七氯：用來殺滅火蟻、白蟻、蚱蜢、作物病蟲害以及傳播疾病的蚊蠅等帶菌媒介，1948年開始生產(chǎn)，已被59個(gè)國家禁止，11個(gè)國家限制。

(7)六氯代苯（HCB）：首先用于處理種子，是糧食作物的殺真菌劑，已被59個(gè)國家禁止，9個(gè)國家限制。

(8)滅蟻靈（mirex）：用于殺滅火蟻、白蟻以及其他螞蟻，已被52個(gè)國家禁止，10個(gè)國家限制。

(9)毒殺芬（toxaphene）：棉花、谷類、水果、堅(jiān)果和蔬菜殺蟲劑，1948年開始生產(chǎn)，已被57個(gè)國家禁止，12個(gè)國家限制。

2.工業(yè)化學(xué)品：

包括多氯聯(lián)苯（PCBs）和六氯苯（HCB）。

(1)PCBs：用作電器設(shè)備如變壓器、電容器、充液高壓電纜和熒光照明整流以及油漆和塑料中，是一種熱交流介質(zhì)。

(2)HCB：化工生產(chǎn)的中間體。

3.生產(chǎn)中的副產(chǎn)品：

二惡英和呋喃，其來源：

(1)不完全燃燒與熱解，包括城市垃圾、醫(yī)院廢棄物、木材及廢家具的焚燒，汽車尾氣，有色金屬生產(chǎn)、鑄造和煉焦、發(fā)電、水泥、石灰、磚、陶瓷、玻璃等工業(yè)及釋放PCBs的事故。

(2)含氯化合物的使用，如氯酚、PCBs、氯代苯醚類農(nóng)藥和菌螨酚。

(3)氯堿工業(yè)。

(4)紙漿漂白。

(5)食品污染，食物鏈的生物富集、紙包裝材料的遷移和意外事故引起食品污染。

國際對POPs的控制：禁止和限制生產(chǎn)、使用、進(jìn)出口、人為源排放，管理好含有POPs廢棄物和存貨。

歐盟持久性有機(jī)污染物(POPs)法規(guī)(EC)No850/2004

歐盟于2004年頒布POPs法規(guī)(EC) No 850/2004，對歐盟境內(nèi)POPs提出了具體的管控措施。并且近年對其進(jìn)行了多次修訂，將多種POPs納入法規(guī)管控范圍，詳見附錄I-歐盟POPs相關(guān)限制要求。

附錄I-歐盟POPs相關(guān)限制要求

近年來歐盟有多起POPs召回案例，企業(yè)需高度重視該法規(guī)的限制要求，及時(shí)排查和消減產(chǎn)品中的POPs，以確保產(chǎn)品順利進(jìn)入歐盟市場。

歐盟新POPs法規(guī)丨7月15日生效修訂版EU 2019/1021，將替代舊條例EU850/2004

2019年6月25日，歐盟POPs-持久性有機(jī)污染物條例修訂版EU 2019/1021在歐盟官方公報(bào)上發(fā)布。其目的是使其更加清晰、透明，并與其他相關(guān)聯(lián)盟的立法保持一致。新法規(guī)將于2019年7月15日生效，之前POPs 條例EU 850/2004將被廢除。

新條例澄清了定義，并與REACH 1907/2006及廢物框架指令2008/98/EC保持一致，特別是物質(zhì)、混合物(以前使用“配制品”)和物品的定義與REACH一致。“無意微量污染物”現(xiàn)在被定義為以極少量存在的附帶的物質(zhì)，低于不能被有意地使用的量又超過現(xiàn)有檢測方法的檢測限。此外，歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)將在持久性有機(jī)污染物監(jiān)管中發(fā)揮新的作用。它將負(fù)責(zé)執(zhí)行該條例的管理、技術(shù)和科學(xué)方面的工作，并接受歐盟委員會分配的其他任務(wù)。

POPs的修訂也更新了附件I - A部分所列的物質(zhì)。其中一些物質(zhì)可能在消費(fèi)品中被發(fā)現(xiàn)。附件I所列的持久性有機(jī)污染物不得生產(chǎn)，不得投放市場和用于物質(zhì)，混合物或物品，除非有豁免條款。

新增的兩種物質(zhì)的具體管控要求如下：

【十溴二苯醚】

CAS號：1163-19-5

EC號：214-604-9

管控要求：

1. 就本條而言，第4（1）條第（b）點(diǎn)應(yīng)適用于物質(zhì)中十溴二苯醚的濃度等于或低于10 mg/kg（按重量計(jì)為0.001%）。

2. 對于四溴二苯醚、五溴二苯醚、六溴二苯醚、七溴二苯醚、十溴二苯醚，第4條第（1）款的（b）點(diǎn)適用于這些物質(zhì)的濃度之和不高于500mg/kg，委員會將在2021年7月16日后對混合物和物品進(jìn)行審查和評估。該審查應(yīng)評估與健康和環(huán)境有關(guān)的所有相關(guān)影響。

3. 只要成員國在2019年12月之前根據(jù)“公約”向委員會提交報(bào)告，就可以將制造，投放市場和使用十溴二苯醚用于下列目的： 

（a）飛機(jī)制造中，在2019年3月2日前已經(jīng)申請了型式認(rèn)可，且此申請已經(jīng)在2022年12月至2023年12月18日前收到，或者在合理情況下，可以直到2027年3月2日。

（b）用于以下任何一種的產(chǎn)品的備件的制造：

（i）在2023年12月18日之前生產(chǎn)的，2019年3月2日前已經(jīng)申請了型式認(rèn)證的，在2022年12月之前申請已經(jīng)被收到的飛機(jī)，或者在2027年3月2日之前在合理的情況下生產(chǎn)的直至飛機(jī)壽命終止。

（ii）在2007/46/EC范圍內(nèi)的機(jī)動車輛在2019年7月15日之前生產(chǎn)的，或者直至2036年或者機(jī)動車輛使用壽命結(jié)束，以兩者日期較早者為準(zhǔn)。

（c）在2011/65/EU管控范圍內(nèi)的電子電氣產(chǎn)品

4. 車輛備件的特定豁免參考2(b)(ii)條款， 可以用于以下幾種或一種情況的十溴二苯醚的制造或商業(yè)用途：

（a）用于動力總成和發(fā)動機(jī)罩，如電池質(zhì)量線、電池互連線、移動空調(diào)（MAC）管，動力系統(tǒng)，排氣歧管襯套，發(fā)動機(jī)罩下絕緣，線束引擎蓋（發(fā)動機(jī)甩尾等），速度傳感器， 軟管，風(fēng)扇模塊和爆震傳感器；

（b）燃油系統(tǒng)上的應(yīng)用，如燃油軟管、燃油箱和車身下的郵箱；

（c）受煙火裝置影響的煙火裝置和應(yīng)用，如安全氣囊點(diǎn)火電纜，座椅套/織物，只有氣囊相關(guān)和安全氣囊（正面和側(cè)面）。

5.在2019年7月15日之前已經(jīng)在使用的含有十溴二苯醚的物品，第4條的第2、第3和第4項(xiàng)適用于這些條款。

6.不影響歐盟其它關(guān)于物質(zhì)和混合物分類、標(biāo)簽和包裝物質(zhì)和混合物分類的情況下，含有十溴二苯醚的物品應(yīng)在其整個(gè)生命周期內(nèi)通過標(biāo)簽或其它方式來識別。

7.適用于第2點(diǎn)豁免的含有十溴二苯醚的物品，在豁免到期前可以使用。第6點(diǎn)適用于根據(jù)第2點(diǎn)的豁免生產(chǎn)的物品，豁免到期前可以使用。 

8.對于本條目而言，“飛機(jī)”是指以下內(nèi)容：

（a）根據(jù)（EC）216/2008號條例頒發(fā)型號證書生產(chǎn)的民用航空器，或者根據(jù)國際民航組織締約國的國家規(guī)定頒發(fā)的外觀設(shè)計(jì)許可證，或者國際民航組織締約國根據(jù)“國際民用航空公約”附件8簽發(fā)了適航性的航空器；

（b）軍用飛機(jī)。

【五氯苯酚及其鹽和酯】

CAS號：87-86-5 等 

EC號：201-778-6等

管控要求：禁用

EU 2020/784 持久性有機(jī)污染物法規(guī)2020年7月4日生效

歐盟已將持久性有機(jī)污染物，其鹽類和與全氟辛烷磺酸有關(guān)的化合物添加到了持久性有機(jī)污染物持久性有機(jī)污染物重鑄法規(guī)中,最新修正案將于2020年7月4日生效。

2020年6月15日，歐盟（EU）發(fā)布了法規(guī)（EU）2020/784，以通過添加全氟辛酸（PFOA）修訂法規(guī)（EU）2019/1021附件I中關(guān)于持久性有機(jī)污染物（POP重鑄）的A部分，其鹽和與PFOA相關(guān)的化合物，在中間用途或其他規(guī)格上有特殊豁免。

(EU) 2020/1204新增三氯殺螨醇管控要求

2020年8月18日，歐盟官方公報(bào)發(fā)布了歐盟POPs法規(guī)（(EU) 2019/1021）

的修訂案(EU) 2020/1204，將三氯殺螨醇（dicofol）納入POPs法規(guī)附錄I的

A部分進(jìn)行管控，禁止三氯殺螨醇的生產(chǎn)、銷售和使用。三氯殺螨醇，CAS

號為115-32-2，是一種曾經(jīng)廣泛使用的有機(jī)氯殺蟲劑，有證據(jù)表明其具有

較強(qiáng)毒性，屬于持久性有機(jī)污染物，會對生物體特別是水生生物造成持久

傷害。該修訂案將于官方公報(bào)上發(fā)布20天后正式生效。

(EU) 2023/1608新增全氟己烷磺酸（PFHxS）及其鹽

2023年8月8日，歐盟委員會在其官方公報(bào)上發(fā)布?xì)W盟POPs法規(guī)(EU) 2019/1021的修訂法規(guī)(EU) 2023/1608，正式將PFHxS及其鹽和相關(guān)物質(zhì)列入歐盟POPs法規(guī)禁用物質(zhì)清單，本條例將于官方公報(bào)發(fā)布后的第20天起生效。至此，歐盟POPs法規(guī)附件Ⅰ禁用物質(zhì)清單正式由28項(xiàng)增加至29項(xiàng)。

PFHxS及其鹽類和相關(guān)物質(zhì)常見用途

（1）用于消防的水性成膜泡沫（AFFF）;

（2）金屬電鍍;

（3）紡織品、皮革和室內(nèi)裝潢;

（4）拋光劑和清洗劑;

（5）涂層，浸漬/防護(hù)（用于防潮、防霉等）;

（6）電子和半導(dǎo)體制造領(lǐng)域。

此外，其它潛在用途類別可能包括殺蟲劑、阻燃劑、紙張和包裝、石油工業(yè)和液壓油。PFHxS、其鹽類和PFHxS相關(guān)化合物已用于某些基于PFAS的消費(fèi)品中。

EU) 2024/2570新增甲氧滴滴涕（methoxychlor）的管控

2024年9月27日，歐盟委員會在其官方公報(bào)上發(fā)布了歐盟POPs法規(guī)(EU) 2019/1021的修訂法規(guī)（EU）2024/2570。正式增加對新物質(zhì)甲氧滴滴涕（methoxychlor）的管控，至此歐盟POPs禁用物質(zhì)由29項(xiàng)增加至30項(xiàng)。本條例將于官方公報(bào)發(fā)布后的第20天起生效。

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